ベックマン転位【Beckmann Rearrangement】

ベックマン転位は、オキシム類の酸による転位でアミド類を与える。

電気陰性窒素が生成してアルキル基が移動する点で、ホフマン転位、シュミット転位、クルチウス転位と関連する反応である。

概要

• オキシム類の酸による転位でアミド類を与える
• 環状オキシムを用いると環拡大されたアミドが得られる

歴史

1886年、ドイツの化学者Ernst Otto Beckmannにより報告された。

反応機構

一般にオキシムは転位に対する障壁が高いため、この反応はオキシムの水酸基がプロトン化し、その後アルキル置換基「トランス」が窒素に移行することで進行すると想定される。N-O結合は水の排出と同時に切断されるため、フリーのニトリンの生成は避けられる。

実験手順

更新をお待ちください

実験のコツ

 

応用例

更新をお待ちください

参考文献

1) Furuya, Y.; Ishihara, K.; Yamamoto, H. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 11240. DOI: 10.1021/ja053441x

関連書籍

関連記事

• ホフマン転位
• シュミット転位
• クルチウス転位