TPAP酸化（Ley-Griffis酸化）【TPAP Oxidation】

TPAP酸化は、過ルテニン酸テトラプロピルアンモニウム（TPAP または TPAPR）触媒による、アルコールのアルデヒドまたはケトンへの選択的な酸化反応である。四酸化ルテニウムほど酸化力が強くなく、オレフィン開裂やアルデヒドのカルボン酸への過酸化を起こさない。Ley-Griffith酸化では、水素結合相互作用が重要な役割を果たすことが分かっている。Ley-Griffis酸化とも呼ばれる。

Contents

概要
歴史
反応機構
実験手順
- 実験のコツ
発展
応用例
参考文献
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概要

過ルテニン酸テトラプロピルアンモニウム（TPAP または TPAPR）を触媒として、アルコールをアルデヒドまたはケトンに選択的に酸化する
四酸化ルテニウムほど酸化力が強くなくオレフィン開裂やアルデヒドのカルボン酸への過酸化が起こらない
水素結合の相互作用が反応において重要な役割を果たす

歴史

Ley-Griffith酸化は、2000年代初頭に初めて報告され、アルコールをアルデヒドやケトンに選択的に酸化する際に広く利用されている。

反応機構

テトラプロピルアンモニウムペルテネート（TPAP または TPAPR）と過剰の共酸化物 N-メチルモルホリン N-オキシド（NMMO）を触媒として行われる。この反応では、水素結合相互作用が重要な役割を果たし、プロトン移動、水素化物脱離、酸素原子の移動といった一連の反応機構が見られる。

実験手順

アセトニトリルやジメチルホルムアミドなどの溶媒中で酸化されるアルコールとテトラプロピルアンモニウムペルテネート（TPAP）およびN-メチルモルホリンN-オキシド（NMMO）を組み合わせることである。反応は通常、還流まで加熱され、薄層クロマトグラフィーまたは分光学によってモニターされる。反応終了後、TPAP残渣をシリカゲルのショートパッドで除去し、塩酸で酸性化することにより生成物を単離することができる。