シュミットグリコシル化【Schmidt Glycosylation】

シュミットグリコシル化は、グリコシルトリクロロアセトイミデートをドナーとするルイス酸触媒によるグリコシル化である。グリコシド結合を立体選択的、位置選択的に形成することができる信頼性の高い反応である。この反応の効率はグリコシルドナーの反応性に影響されることがあり、様々な化学的O-グリコシル化に利用されている。

概要

• グリコシル供与体とグリコシル受容体のカップリングによりグリコシドを形成する
• グリコシル化条件が反応の選択性に影響を与える
• イミド化グリコシル化反応に基づく

歴史

1901年にKoenigsとKnorrによって初めて紹介され、グリコシルハライドを脱離基として使用するものである。それ以来、アノマー開裂を誘導するために、様々な脱離基や活性化剤が探索されてきた。トリクロロアセトイミデートは20世紀初頭にSchmidtにより探索され、グリコシル化は19世紀末から研究されてきたテーマである。

反応機構

グリコシルドナーとアクセプターが結合してグリコシドを形成するものである。ベンジリデンアセタールはC6-O6結合をC5-O5結合に対して反平行に固定し、新たなC-O結合の形成を可能にする。

実験手順

ペルベンジル化したガラクトシルトリクロロアセトイミデートをアクセプターの化学量論と反応させ、立体選択的な結果への影響を調べるものである。分子内グリコシル化法はArthur Michaelの行った実験以来登場し、化学的グリコシル化を多様性の観点から一つの一般的な手順で記述している。グリコシド合成のためのアノマー-酸素活性化にはトリクロロアセトイミデート法が用いられる。

実験のコツ

 

発展

 

応用例

 

参考文献

 

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