HSAB則

ブレンステッド酸塩基反応はプロトン移動であり、酸性度や塩基性度を一つの尺度で表すことができる。

しかし、ルイス酸やルイス塩基はそれぞれの種類によって反応性が異なる。そのため、一つの尺度で表すことが難しい。

R.G.Pearsonは、ルイス酸とルイス塩基をそれぞれ硬い酸塩基、軟らかい酸塩基に分類し、その反応性を説明した。この考え方をHSAB則という。

HSAB則とは

HSAB則とは、「Hard and Soft Acids and Bases」の頭文字をとって名付けられた原理である。

酸と塩基をそれぞれ硬いと軟らかいという言い方で分類した。ここで、硬いや軟らかいは物理的なものではない。

硬い酸、硬い塩基は次のような特徴をもつ。

一方、軟らかい酸、軟らかい塩基は次のような特徴をもつ。

硬い酸は硬い塩基と反応しやすい。同様に、軟らかい酸は軟らかい塩基と反応しやすい。

	硬い	中間	軟らかい
酸	BF₃, B(OH)₃, CO₂, SO₃, H⁺, Li⁺, Mg²⁺, Al³⁺, Fe³⁺, RCO⁺	BR₃, SO₂, Zn²⁺, Fe²⁺, NO⁺, R₃C⁺	B2H6, quinone, Ag⁺, Hg⁺, Hg²⁺, M⁰, HO⁺, RO⁺, RS⁺, RSe⁺, Br⁺, I⁺, CH₃⁺, RCH₂⁺
塩基	NH₃, RNH₂, H₂O, ROH, OH^–, O₂^–, RO^–, F^–, Cl^–, RCO₂^–, SO₄^2-, CO₃^–, NO₂^–	PhNH₂, N₃^–, Br^–, SO₃^2-, Py	R₃P, (RO)₃P, RSH, H^–, R^–, SCN^–, CN^–, S^2-, RS^–, S₂O₃^2-, I^–