ワートンオレフィン合成またはワートン反応は、ヒドラジンを用いてα,β-エポキシケトンを還元し、アリルアルコールを得る化学反応である。この反応は、1961年にP. S. Whartonによって紹介され、Wolff-Kishner還元を発展させたものである。この合成法の一般的な特徴は、α,β-不飽和ケトンを過酸化水素水溶液を用いて通常塩基性条件下で高収率でエポキシ化すること、エポキシケトンを2〜3当量の水加ヒドラジンで、亜一量体の酢酸の存在下に処理すること、である。この反応は室温で速やかに起こり、窒素の発生とアリルアルコールの生成を伴う。この反応を利用して、カレノール化合物を合成することができる。Whartonの最初の手順は改良されている。
概要
- α,β-エポキシケトンをヒドラジンで処理すると、エポキシドが開環してアリルアルコールが得られる。スルホニルヒドラジンを代わりに用いると、開裂を起こす(Eshcenmoser-Tanabe開裂)。
歴史
P. S. Whartonによって開発された。
反応機構
Wharton反応のメカニズムは、まずケトンとヒドラジンを反応させてヒドラジンを生成する。ヒドラジンの転位により中間体が生成し、これが分解して窒素ガスが発生し、目的物が生成する。最終的な分解は、反応温度、使用する溶媒、中間体の構造によって、イオン経路またはラジカル経路で進行する。
実験手順
更新をお待ちください
実験のコツ
応用例
更新をお待ちください
参考文献
<Original Publication>
J. Org. Chem. 1961, 26, 9, 3615-3616.
<Review>
<Others>
関連書籍
リンク
リンク
リンク
関連記事
- Eschenmoser fragmentation
- Grob fragmentation
- Wolff–Kishner reduction
