試験で落としがちな比較問題まとめ：pKa・安定性・反応性
比較問題で点を落とす原因は、「知識がない」よりも「判断の順番が固定されていない」ことが多い
このページは、pKa・安定性・反応性の比較を“同じ手順”で処理できるように、解法フレームをテンプレ化する
この記事でできること
- pKa比較（酸塩基平衡）を一発判定できる
- 中間体・共役塩基の安定性を「共鳴→誘起→混成→立体」で説明できる
- SN1/SN2/E1/E2の反応性比較を、条件つきで誤判定しない
- 典型の引っかけ（強塩基＝強求核、OHは良い脱離基、など）を回避できる
先に結論（比較問題の万能テンプレ）
比較問題はこの順で見るだけで安定する
- 何を比較しているかを明確化（酸性度？塩基性？安定性？速度？主生成物？）
- 比較対象の「変化後」を書く（酸性度なら共役塩基、SN1ならカチオン、SN2なら遷移状態など）
- 安定性の4本柱で判定
- 共鳴（分散できるほど安定）
- 誘起効果（電荷を薄めるほど安定、距離で弱まる）
- 混成（負電荷はs性が高いほど安定：sp > sp2 > sp3）
- 立体（混み合いは不利：特にSN2・塩基の接近）
- 条件（溶媒・温度・脱離基）で最終調整（ここを最後に回す）
比較問題のタイプ別フレーム
タイプA：酸性度（pKa）比較
判断は「酸そのもの」ではなく「共役塩基の安定性」
進む/進まないは「pKaが大きい酸（弱酸）がある側に寄る」
チェックリスト
- 共鳴で負電荷が分散できるか
- 負電荷が乗る原子は電気陰性度が高いか（O, Nなど）
- 誘起効果（−I）が近くにあるか
- 混成（spが最も酸性が高くなりやすい）
タイプB：塩基性比較
塩基性は「プロトンを取った後（共役酸）」で見る
乱暴に言うと、塩基が安定すぎるほど塩基性は弱い（電子を渡したがらない）
チェックリスト
- 孤立電子対が共鳴で“使えない”状態になっていないか（例：アミド）
- 電子求引基が近くにあり、塩基が弱体化していないか（−Iで電子密度が下がる）
- 溶媒で塩基が溶媒和されすぎていないか（プロトン性溶媒は陰イオンを弱めやすい）
タイプC：中間体の安定性比較（カチオン・アニオン・ラジカル）
試験はほぼこれ
- 共鳴安定化できるか（ベンジル・アリル）
- カチオン：置換で安定（超共役）しやすい
- アニオン：電気陰性度・共鳴・s性で安定しやすい
- ラジカル：一般に置換で安定（ただし共鳴は最強）
タイプD：反応性比較（SN1/SN2/E1/E2）
まず基質（級数）
- SN2：メチル > 1級 > 2級 >> 3級（ほぼ不可）
- SN1/E1：3級 > 2級 >> 1級（例外：ベンジル・アリル）
- E2：1級でも2級でも3級でも起こりうる（強塩基・立体で変動）
次に溶媒と試薬
- 極性プロトン性（ROH, H2O）：SN1/E1寄り、SN2は弱まりやすい
- 極性非プロトン性（DMSO, DMF, MeCN, アセトン）：SN2/E2寄り
- 強塩基・かさ高い：E2へ寄せやすい（2級・3級で顕著）
- 弱求核（溶媒が求核）：それでも進むならSN1寄り
脱離基は最後に必ず確認
- 良い脱離基：I, Br, Cl, OTs など
- 悪い脱離基：OH, OR（そのままだと事故りやすい）
頻出の“引っかけ”パターン集
引っかけ1：強塩基＝強求核（とは限らない）
かさ高い塩基は攻撃（SN2）より引き抜き（E2）へ寄りやすい
溶媒がプロトン性だと陰イオン求核剤は溶媒和され、求核性が落ちやすい
引っかけ2：OHは脱離基として強い（×）
OH−として出ていくのは不利
酸でプロトン化してH2Oにする、またはOTs化などで改善する
引っかけ3：2級はSN2（決め打ち）
2級は条件依存
非プロトン性＋強求核ならSN2寄り
強塩基・高温ならE2寄り
プロトン性＋弱求核ならSN1/E1寄り
引っかけ4：共鳴は書けるのに“寄与”が判断できない
「全部同じ重み」ではない
八電子則、電荷分離、電荷の乗る原子（Oに−、Cに＋が比較的有利）で主要寄与を決める
比較問題の演習（よく出るセット）
問題はすべて「理由を1行」で答える練習が最短
迷ったら「共役塩基（または中間体）を描いて、安定化要因を1つ言う」
解答：
（b）酢酸が強酸
理由：共役塩基（カルボキシラート）が共鳴で負電荷を2つのOに分散できて安定
解答：
（a）フェノールが強酸
理由：共役塩基（フェノキシド）の負電荷が芳香環へ共鳴分散できる；アルコキシドは分散できない
解答：
（a）末端アルキンが強酸
理由：共役塩基がsp混成でs性が高く、負電荷が安定化される（sp > sp2）
解答：
（a）ベンジルカチオンが安定
理由：共鳴で正電荷が芳香環へ分散できる（共鳴は置換による超共役より強い）
解答：
SN2なら（a）が圧倒的に速い（bはほぼ不可）
SN1なら（b）が起こりやすい（aはカチオン不安定で不可）
理由：SN2は立体、SN1はカチオン安定性が支配
解答：
（a）が速い
理由：SN2は立体障害が小さいほど速い（1級 > 2級）
解答：
E2が増えやすい
理由：脱離は生成物分子数が増えやすくエントロピー的に有利になり、温度上昇で相対的に有利になることが多い
解答：
（c）OTs
理由：脱離後のTsO−が共鳴で強く安定化された弱塩基だから（OHは強塩基で悪い脱離基）
解答：
（a）電荷分離が小さい方
理由：不要な電荷分離は一般にエネルギーを上げ、安定性を下げる
解答：
β-Hと脱離基がanti-periplanar（anti配向）に並ぶ必要がある
仕上げ：比較問題の“答案テンプレ”
比較問題は、解答をこの型にすると失点が減る
- 結論：Aが○○（強い/安定/速い）
- 理由：共役塩基（または中間体/遷移状態）が「共鳴/誘起/混成/立体」でより安定
- 条件がある場合：溶媒（プロトン性/非プロトン性）や温度、脱離基で補足
次に読む記事
- pKaの考え方：暗記から比較へ（酸塩基平衡の軸が固まる）
- 共鳴構造の描き方：電子はどこまで動かせる？（安定性の主因が固まる）
- SN1/SN2の入口：基質・溶媒・求核剤で一発判定（比較の実戦）
- E1/E2の入口：SNとの競合・温度・強塩基の整理（2級で迷わなくなる）
