サイトアイコン 化学に関する情報を発信

野崎・檜山・岸反応【Nozaki-Hiyama-Kishi (NHK) Reaction】

NHK reaction

野崎-檜山-岸反応は、アルデヒドとハロゲン化アリルまたはビニルの反応からアルコールを生成するニッケル/クロムカップリング反応である。1977年の発表では、檜山為次郎と野崎仁が、塩化クロムを水素化リチウムアルミニウムで還元し、ベンズアルデヒドと塩化アリルを加えたクロム(II)塩溶液を調製したことを報告している。

概要

歴史

 

反応機構

ニッケルは、反応に少量のニッケル塩を加えると実際の触媒となる。塩化ニッケル(II)は、まず2当量の塩化クロム(II)(犠牲触媒として)でニッケル(0)に還元され、塩化クロム(III)が残される。次に、炭素-ハロゲン化物結合にニッケルを酸化的に付加してアルケニルニッケルR-Ni(II)-X中間体を形成し、次にトランスタール化工程でNiXをCr(III)基と交換してアルケニルクロムR-Cr(III)-X中間体にし、Ni(II)を再生する。この種はカルボニル基と求核付加反応する。

実験手順

更新をお待ちください

実験のコツ

アルケンとジエンの直接カップリングは副反応であるため、ニッケルの使用量は少なくする必要がある。

応用例


“Total Syntheses of Strasseriolide A and B, Antimalarial Macrolide Natural Products”
Salituro, Leah J.; Pazienza, Jessica E.; Rychnovsky, Scott D., Organic letters. 2022, 24, 5, 1190–1194.

参考文献

 

関連書籍


関連記事